根据婚姻法的相关规定，关于离婚协议签字后是否有效的问题可见以下的规定：
民事诉讼法第89条规定：“调解书经双方当事人签收后，即具有法律效力。”调解书一经送达，并由当事人签收，就与生效的判决具有同等的法律效力，如果一方拒绝签收调解书，调解书就不发生法律效力。也就是说，若一方不肯签收，离婚调解书则是无效的。
律师：吴宇 [上海]
上海市新闵律师事务所
